长久困扰天然气、石化等行业的剧毒废气硫化氢,如今已能通过创新技术,直接转化为清洁能源和高价值化工品。
1月6日,由中国科学院大连化学物理研究所李灿院士团队研发的离场电催化全分解硫化氢制氢和硫磺技术在北京顺利通过科技成果评价。评价专家组一致认为,该成果达到国际领先水平,建议扩大装置规模,加快推广应用。

基于该技术,研究团队联合山东三维化学集团股份有限公司、榆林中科洁净能源创新研究院、灏鸣能源科技(大连)有限公司等企业,在河南新乡成功建成了国内外首套年处理10万立方米硫化氢的中试示范装置。该装置目前已连续稳定运行超过1000小时,实现了硫化氢的完全转化,并生产出纯度高于99.95%的硫磺和纯度超过99.999%的高纯氢气,真正做到了“吃干榨净”、变废为宝。

李灿表示,该技术为硫化氢的完全消除与资源化利用提供了全新路径,最大程度处理硫化氢等污染排放物,有效保护了生态环境,实现“制氢+硫磺”的双重资源化收益,拓宽了工业领域清洁低碳氢的生产路径。未来,有望在煤化工、石油化工、油气开采等行业具有很好的应用前景。
当前,以天然气、石油、煤炭等一次能源为主体的全球能源体系的发展正面临着硫化氢排放所带来的环境挑战。作为一种剧毒化合物,硫化氢容易被氧化为二氧化硫并形成酸雨,危害生态环境和人体健康。它主要伴生或副产于天然气开采、炼油化工行业和煤化工过程。据不完全统计,我国每年处理的硫化氢量约80亿立方米,全球范围内年处理量超过700亿立方米,潜在待处理量超过4万亿立方米。因此,实现硫化氢的完全消除与资源化利用,一直是天然气开采、炼油化工行业、煤化工等工业过程中长期面临的世界难题。

李灿院士团队自2003年起便致力于探索利用光、电等非常规手段分解硫化氢。经过十余年实验室研发,团队成功解决了规模化分解硫化氢工程放大问题,研发出具有我国自主知识产权的“离场电催化全分解硫化氢制氢和硫黄技术”。
该技术在反应空间上解耦化学反应和电荷传输,利用电子介导将电极表面反应移离电极,在电极外的反应器中分别完成硫化氢氧化制硫黄和质子还原产氢。这一设计有效解决了硫黄在电极表面沉淀及污染电池隔膜的工程难题,缓解了催化剂表面气泡粘附动力学对放氢反应的影响,实现了电化学系统与大型化工装置耦合和工程放大,改变了传统电催化体系的反应模式,在工程原理上具有安全性和可靠性。
目前,该项技术已申请26项专利,其中12项已获授权,并形成了完整的专利包。

该工业示范项目建成的国内外首套10万方/年离场电催化全分解硫化氢制氢和硫黄中试示范装置,以河南能源集团新乡中新化工20万吨/年甲醇装置中副产的硫化氢为原料,采用撬装模块设计,由硫化氢氧化生产硫黄、质子还原产氢和电化学池三个主体单元构成。运行数据显示,装置连续运行超过1000小时,实现了硫化氢的完全转化(尾气中硫化氢<1 ppm),产品硫黄纯度>99.95%、氢气纯度>99.999%。