近期,滨州市生态环境局发布了山东滨化东瑞化工有限责任公司1000吨/年氯丙烯法制1,1,2,3-四氯丙烯工业化试验中试项目环境影响报告书受理的公示。
滨化集团目前建设有8万吨/年三氯乙烯装置,8万吨/年四氯乙烯装置,受制冷剂行业政策的影响,第三代制冷剂已进入配额管理阶段,将于2029年开始逐步削减。三氯乙烯和四氯乙烯作为第三代制冷剂R134a和R125的原料,其销售流向受到很大影响。为应对这一局面,公司亟须拓展高附加值的耗氯产品线,现拟建设1000吨/年氯丙烯法制1,1,2,3-四氯丙烯工业化试验中试项目,推动产品结构优化升级。
R1234yf作为第三代汽车空调制冷剂R134a的替代产品,具有较低的GWP(仅为4),物理化学性质相似,大气分解产物相同,可沿用原车载空调系统,已受到大多数汽车厂商的认可和推广,目前已实现了商业化应用。随着二代、三代制冷剂逐步淘汰,R1234yf市场需求将持续扩大,带动上游原料1,1,2,3-四氯丙烯需求增长。
目前,全球仅有江西天宇一家企业实现了1,1,2,3-四氯丙烯的工业化生产,其制冷剂级四氯丙烯产能为1.2万吨。与此同时,江西中欣埃克盛、中盐常州化工股份有限公司、山东澳帆新材料、山东联创聚合物有限公司、江苏瑞恒新材料科技有限公司(扬农化工)和甘肃欣建普化学有限公司均已发布拟建四氯丙烯的计划。据统计,截至目前的拟建总产能约为13.8万吨,其中2025年以来新公布的拟建产能约4万吨。综合现有产能与拟建产能,总计约15万吨,仍远低于预测的需求量,表明四氯丙烯市场存在显著市场缺口。
1,1,2,3-四氯丙烯技术路线按照原料进行分类可以分为3-氯丙烯法、四氯化碳法、1,3-二氯丙烯法和C1+C2法等,其中后面两种工艺路线仅在文献中有过报道,并无工业化实例。3-氯丙烯法以氯丙烯、氯气和液碱为原料,生产方法简单,反应条件温和,收率高,但是技术路线相对较长,三废处理比较麻烦。四氯化碳路线步骤短,收率高,反应需要使用催化剂,技术难度大。
本项目采用3-氯丙烯法工艺路线合成1,1,2,3-四氯丙烯,与中国科学院大连化物所进行合作开发,现在项目己经进行到小试连续化阶段,前期已验证了间歇工艺和连续化小试工艺路线的可行性,后续计划开展中试试验对连续化小试的数据进行进一步验证,并为工业化试验提供数据支撑。四氯丙烯与公司产业链结合紧密,原料均为公司自产,为公司提供新的耗氯产品,确保公司核心产业链安全,并且可实现良好的收益。
项目概况
项目名称:1000吨/年氯丙烯法制1,1,2,3-四氯丙烯工业化试验中试项目
建设性质:新建
建设单位:山东滨化东瑞化工有限责任公司
行业类别:M7320 工程和技术研究和试验发展
建设地点:滨州滨城化工产业园城东片区,山东滨化东瑞化工有限责任公司厂区内
占地面积:占地面积1200.21m²
劳动定员:不新增劳动定员,在东瑞化工现有工作人员中调配,连续生产,实行四班三运转制。
项目投资:总投资3053.67万元,其中环保投资200万元,占总投资的6.55%。
建设内容:建设一套氯丙烯法制1,1,2,3-四氯丙烯中试装置,其他公辅、环保工程均依托现有。
中试目的:中试目的主要是验证放大规模后工艺流程及连续运行的稳定性,优化反应单元和分离单元,针对性地优化工艺参数,验证优化后的整体运行效果,原料消耗和能耗的计算、并进行废气、废水、固废等污染源监测,为工业化生产提供切实可靠的数据支撑。
中试项目技术来源:生产工艺为以3-氯丙烯为起始原料、经氯化与皂化共六步反应串联制备四氯丙烯的连续化生产工艺路线,技术来源大连化学物理研究所黄家辉研究员团队,并由大连化物所刘应春研究团队承接该工艺的工程化放大研究工作。
产品方案

企业简介
滨化集团股份有限公司建于1968年,1970年投产,现已成为主业突出、产业链完整的综合型化工企业集团,拥有氯碱、石化、新材料、特种化学品、合成生物和海外六大发展板块。产品固体烧碱、三氯乙烯、油系针状焦、纤维级聚苯硫醚市场占有率全国第一,烧碱、环氧丙烷上榜“好品山东”高端化工品牌,产品远销全球100多个国家和地区。

山东滨化东瑞化工有限责任公司于2007年3月注册成立,注册资本15亿元,为滨化集团股份有限公司的控股子公司,东瑞化工北临黄河五路,南靠黄河三路,西侧毗邻东海一路,东邻滨州市地方铁路-滨港铁路。东瑞化工现有11套生产装置,分别为1套25万t/a离子膜烧碱装置、2×4万t/a三氯乙烯装置、1套10万t/a粒碱装置、1套6万t/a环氧丙烷装置、2×12万t/a离子膜烧碱蒸发装置、1套10万t/a片碱装置、1套3万t/a过氧化氢装置、1套8万t/a聚醚装置、1套2万t/a助剂装置。
素材来源:滨州市生态环境局